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问题讨论与思考
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| 苯基在联苯亲电取代反应中的定位作用 |
| 邝代治, 张复兴, 冯泳兰, 许志锋, 蒋伍玖 |
| 衡阳师范学院化学与材料科学学院 湖南衡阳 421008 |
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| Orientation Effect of Phenyl on Electrophilic Electrophilic Substitution in Biphenyl |
| KUANG Dai-Zhi, ZHANG Fu-Xing, FENG Yong-Lan, XU Zhi-Feng, JIANG Wu-Jiu |
| College of Chemistry and Materials Science, Hengyang Normal University, Hengyang 421008, China |
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摘要：运用G03程序，在HF/6-31G基组水平，分析了苯基（RPh）在联苯类化合物（RPh-Ph，R：NH2，CH3，OH，Br，H，CHO，CN，COOH，NO2）亲电取代反应中的定位作用。联苯和取代联苯的构象分析表明，联苯和间、对位取代联苯的碳-碳单键旋转的能垒很小，约12 kJ/mol，邻取代联苯的碳-碳单键旋转能垒△E（R）较大，且△E（COOH） > △E（NO2） > △E（CHO） > △E（CH3） > △E（NH2） > △E（OH） > △E（Br） > △E（CN），因此，邻位取代基的空间效应较大，碳-碳单键旋转受阻。联苯和取代联苯的原子电荷分布随它们的构象改变而变化，在同一联苯或取代联苯化合物的最低能稳定结构中，无论取代基R为第一类还是第二类定位基，未取代苯环的碳原子总电荷密度比取代苯环碳原子的总电荷密度大，亲电取代反应将选择在未取代的苯环上发生；未取代苯环的邻位碳原子电荷密度较低、空间效应较大，而对位碳原子的电荷密度较大，亲电取代反应难以在该环的2，6-位（邻位）发生，将选择在该苯环的对位发生。因此，取代苯基（RPh-）在联苯的亲电取代反应中主要表现为对位定位基。
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| 关键词： 联苯,
构象分析,
电子结构,
亲电取代,
定位效应
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| 基金资助:湖南省普通高校教学改革研究资助项目（2015-291-363）；湖南省“十二五”重点建设学科（080501）和有机化学教学团队资助项目（湘教通[2011]308号） |
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通讯作者:
邝代治
E-mail: hnkcq@qq.com
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| 引用本文: |
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邝代治, 张复兴, 冯泳兰, 许志锋, 蒋伍玖. 苯基在联苯亲电取代反应中的定位作用[J]. 化学教育（中英文）, 2017, 38(22): 73-80
|
|
| [1] |
高鸿宾. 有机化学.4版. 北京:高等教育出版社,2005:227
|
| [2] |
张文圣,辛炳炜. 德州师专学报, 1994,10(2):50-52
|
| [3] |
Finar I L. Organic Chemistry. 6th ed. London:Longman, 1973:782-783
|
| [4] |
武永刚,杨杰,刘建,等.广州化工,2012,40(15):55-57
|
| [5] |
祝艳龙,徐茂梁,汪辉.化学试剂,2015,37(1):79-81
|
| [6] |
彭明生,蔡继文.化学试剂,2007,29(4):239-240
|
| [7] |
孟纪文.精细化工中间体, 2014,44(5):59-60,72
|
| [8] |
彭明生,谢明贵.化学试剂, 1999,21(1):32-33,39
|
| [9] |
未本美,张智勇,王龙彪,等. 化学世界,2008(3):169-171
|
| [10] |
焦家俊,李国镇.华东化工学院学报,1991,17(6):744-748
|
| [11] |
李淑辉,李猛,张智,等.化学黏合,2013,35(6):72-74
|
| [12] |
Ludek Meca, David Reha, Zdenek Havlas. J. Org. Chem., 2003, 68:5677-5680
|
| [13] |
邝代治,张志坚,冯泳兰,等.化学教学, 2010(6):6-8
|
| [14] |
邝代治,张志坚,冯泳兰,等.化学教学, 2010(3):1-3
|
| [15] |
Carey F A. Organic chemistry. 4th ed.New York:The McGraw-Hill Companies, 2000:282, 294
|
| [1] |
刘康, 吴群燕, 梅雷, 石伟群. 解密铀元素[J]. 化学教育（中英文）, 2019, 40(22): 1-6. |
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